過(guò)氧化間氯苯甲酸；3-氯過(guò)苯甲酸；3-氯過(guò)氧苯甲酸；過(guò)氧化-3-氯苯甲酸；間氯過(guò)苯甲酸外文名 3-Chloroperbenzoic acid
CAS登錄號(hào) 937-14-4
間氯過(guò)氧苯甲酸(m-CPBA)是一種良好的親電試劑。能和許多官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，可以氧化烯烴、烯醇硅醚、呋喃、硫化物、硒化物和氨基化合物等。
官能團(tuán)的氧化 m-CPBA中弱的O-O鍵可以與多電子的底物反應(yīng)，將氧原子轉(zhuǎn)移到底物分子上。它與酮和醛會(huì)發(fā)生氧的插入反應(yīng)，經(jīng)Baeyer-Villiger氧化機(jī)理生成酯。它與烯烴發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，立體專(zhuān)一性地生成順式產(chǎn)物。在合成對(duì)酸敏感的環(huán)氧化物時(shí)，必須使用NaHCO3或m-CPBA-KF試劑來(lái)控制反應(yīng)體系的pH值。
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區(qū)域選擇性環(huán)氧化 在單烯烴的環(huán)加成反應(yīng)中，烷基的供電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)速率的影響次序?yàn)椋核娜〈腿〈N > 二取代烯烴 > 單取代烯烴。在二烯烴的環(huán)加成反應(yīng)中，可以觀察到高度的區(qū)域選擇性。
環(huán)烯烴的非對(duì)映選擇環(huán)氧化 在烯丙醚的環(huán)氧化反應(yīng)中，烯丙基上的取代阻礙了從試劑從α-面接近反應(yīng)物的途徑。當(dāng)體積巨大的o-t-Bu基團(tuán)加在烯丙基碳上時(shí)，反應(yīng)具有很高的立體選擇性。而無(wú)位阻的亞甲基環(huán)己烷及類(lèi)似化合物的環(huán)氧化反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在直立鍵方向，烯丙基氨基甲酸酯環(huán)氧化的主產(chǎn)物是順式結(jié)構(gòu)。
Baeyer-Villiger重排 酮與過(guò)酸反應(yīng)可生成酯。在堿性條件下，環(huán)酮與H2O2發(fā)生Baeyer-Villiger重排生成產(chǎn)內(nèi)酯。
含氮化合物的氧化 伯胺被m-CPBA氧化成相應(yīng)的硝基化合物，而仲胺被氧化生成羥胺和副產(chǎn)物硝酮。m-CPBA可以將N-雜環(huán)氧化生成相應(yīng)的N-氧化物，將N,N-二甲基腙裂解為酮。m-CPBA可以將碳氮雙鍵氧化生成含氮三元環(huán)，或氧化得到醇后經(jīng)重排形成碳氮雙鍵(式4和式5)。在Kurihara 條件下，N-取代吲哚-δ-內(nèi)酯得不到預(yù)期的酮酰胺，卻形成了新的雜環(huán)化合物。
含磷、硫、硒、碘化合物的氧化 m-CPBA可以立體專(zhuān)一性地將亞磷酸酯氧化生成磷酸鹽,將硫化物選擇性的氧化生成亞砜。
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